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混凝土骨料堿活性反應、判別與防治
堿活性骨料指可與水泥或混凝土中的堿離子發(fā)生化學反應并產生體積膨脹的骨料,一般分為2種類型:一種是含有非晶體或結晶不完整的二氧化硅的骨料,稱為堿-硅酸反應活性骨料;另一種是含有具有特定結構構造的微晶白云石骨料,稱為堿-碳酸鹽反應活性骨料。對堿活性骨料的判別,主要分為初判和復判;初判主要采用巖相法,復判通常包括化學法、砂漿棒快速法、砂漿長度法、巖石圓柱體法和混凝土棱柱體法等。目前,對堿-硅酸反應活性骨料,通常采用摻拌一定比例的粉煤灰等方法來抑制其堿活性;對堿-碳酸鹽反應活性骨料還沒有找到行之有效的抑制方法。
半個多世紀以來,在世界各地已發(fā)生多起因堿活性骨料反應而導致混凝土工程嚴重破壞的案例,部分工程因石料存在潛在堿活性反應而不得不放棄運距較近的料場。例如,美國的布克壩建成10年后,發(fā)生了較嚴重的堿活性骨料反應;加拿大魁北克省的博赫爾格依斯水電站建成10余年后,陸續(xù)發(fā)現壩體因堿活性骨料反應而出現嚴重的地圖狀開裂,并導致壩體各部位發(fā)生不同程度的位移;向家壩水電站運距較近的三疊系雷口坡組T22灰?guī)r料場,經試驗證明,其中的含泥云質泥晶灰?guī)r、泥質泥晶云灰?guī)r、泥晶云灰?guī)r等,存在堿-碳酸鹽活性反應,且不能進行有效抑制,最終不得不放棄。鑒于此,混凝土骨料的堿活性反應問題,已引起國內外工程技術人員的高度重視。
1 堿活性骨料反應及其危害
堿活性骨料指可與水泥或混凝土中的堿離子發(fā)生化學反應并產生體積膨脹的骨料。堿活性骨料反應主要包括堿-硅酸及堿-硅酸鹽反應和堿-碳酸鹽反應兩類。
(1)堿-硅酸反應是指水泥中的堿(K2O、Na2O)與骨料中的活性SiO2反應產生堿硅凝膠。堿硅凝膠不僅固體體積大于反應前的體積,而且具有強烈的吸水性,其吸水膨脹后,在混凝土內部產生膨脹應力,導致混凝土開裂;此外,堿硅凝膠吸水后會進一步促進堿骨料反應的發(fā)展,使混凝土內部膨脹應力繼續(xù)增大,發(fā)展嚴重的會使混凝土結構崩潰。
堿-硅酸鹽反應則是水泥中的堿(K2O、Na2O)與某些層狀硅酸鹽骨料反應,使層狀硅酸鹽層間距離增大,骨料膨脹而造成混凝土膨脹和開裂。
(2)堿-碳酸鹽反應的機理與堿-硅酸反應完全不同。在泥質、灰質白云巖中,含黏土和方解石較多,水泥中的堿(K2O、Na2O)與骨料中的碳酸鈣鎂發(fā)生反應,將其中的白云石(MgCO3)轉化為水鎂石(Mg(OH)2),水鎂石晶體排列的壓力以及黏土吸水膨脹,均會在混凝土內部產生膨脹應力,導致混凝土開裂。這種破壞在混凝土芯樣的表現為:在混凝土中形成與骨料相連的網狀裂紋,骨料有時會開裂,其裂紋會延伸到周圍的漿體中去,裂紋能延伸到另一顆骨料,有時也會從另一未發(fā)生反應的骨料邊緣通過。
2 堿活性骨料判別
國內目前現行的各類行業(yè)標準或規(guī)范,對堿活性骨料的判別和試驗,主要參考ASTM的相關規(guī)范制定。
2.1 堿活性骨料初判
堿活性骨料初判,主要采用巖相法。詳見表1。
表1 常見含堿活性成分的巖石
2.2 堿活性骨料復判
對初判具有潛在堿活性的骨料,需送試驗室進行骨料堿活性的復判。
混凝土骨料堿活性試驗方法及適用范圍與判定標準參見表2。一般而言,應采取多種檢測方法相互對照進行綜合判定。
表2 混凝土骨料堿活性試驗方法適用范圍與判定標準
3 骨料堿活性破壞防治措施
3.1 堿-硅酸反應活性骨料
混凝土工程發(fā)生堿-硅酸反應破壞必須具備3個條件,一是配制混凝土時由水泥、摻合料、骨料、外加劑和水帶進一定數量的堿,或者混凝土處于堿摻入的環(huán)境中;二是存在一定數量的堿活性骨料;三是水或潮濕環(huán)境,可以提供反應物吸水膨脹時所需的水分。堿(K2O、Na2O)是混凝土堿骨料活性反應的內在根源之一,不含堿或堿含量過低,混凝土不會發(fā)生堿骨料活性反應破壞?;钚怨橇鲜菈A骨料活性反應的必須反應物,活性骨料對堿骨料活性反應的影響主要體現在其種類、含量和粒徑3個方面,目前已發(fā)現的堿-硅酸活性反應主要是由含活性SiO2的骨料引起的。堿骨料活性反應發(fā)生膨脹的主要根源在于反應物吸水膨脹,如果混凝土或砂漿中不能提供反應物吸水的條件,即使堿與活性骨料發(fā)生了化學反應,反應物也不會膨脹。
基于以上分析,對于堿-硅酸反應活性骨料,通常采用如下方法來抑制其堿活性。
3.1.1 控制水泥含堿量
1941年,美國提出水泥含堿量低于0.6%氧化鈉當量(即Na2O+0.658K2O)為預防發(fā)生堿骨料反應的安全界限。雖然有些地區(qū)的骨料在水泥含量低于0.4%時仍可發(fā)生堿骨料反應對工程的損害,但在一般情況下,水泥含堿量低于0.6%作為預防堿骨料反應的安全界限已為世界多數國家所接受,已有20多個國家將此安全界限列入國家標準或規(guī)范。許多國家如新西蘭、英國、日本等國內大部分水泥廠均生產含堿量低于0.6%的水泥。加拿大鐵路局則規(guī)定,不論是否使用活性骨料,鐵路工程混凝土一律使用含堿量低于0.6%的低堿水泥。
3.1.2 限制混凝土堿含量
預防堿骨料反應最直接、最有效的技術措施就是降低混凝土內部的堿含量?;炷林械膲A來源于兩個方面:一方面是配制混凝土時形成的堿,包括水泥、摻合料、外加劑和混凝土拌合用水中的堿;另一方面是混凝土結構物在使用過程中從周圍環(huán)境中侵入的堿,如海水、融雪劑等中的堿。因此在降低混凝土內部堿含量時,不僅要限制水泥的堿含量,還要控制混凝土的總含堿量。我國GB175—2007《通用硅酸鹽水泥》規(guī)定:若使用活性骨料,用戶要求提供低堿水泥時,水泥中堿含量不得大于0.6%或由供需雙方商定;CECS53—93《混凝土堿含量限值標準》規(guī)定:混凝土最大含堿量不大于3kg/m3。
3.1.3 采用非活性骨料
為避免堿骨料反應發(fā)生,凡可能發(fā)生堿骨料反應的工程,在配制混凝土之前,均應檢驗所使用骨料是否具有堿活性。國家標準JGJ52—2006《普通混凝土用砂、石質量及檢驗方法標準》對骨料的堿活性檢驗有明確要求。經堿骨料反應試驗后,由所使用骨料制備的試件應無裂縫、酥縫、膠體外溢等現象,在規(guī)定的試驗齡期內膨脹率應小于0.1%。
3.1.4 摻用低堿粉煤灰
粉煤灰抑制堿-硅酸反應的機理,可概括為粉煤灰對堿的物理稀釋以及對Ca(OH)2的吸附,使之與火山灰反應減少,甚至消除其間的Ca(OH)2與火山灰反應生成的低Ca/Si比產物對堿的吸附、滯留和體系的致密化作用。通過試驗證明,摻用25%~35%的Ⅰ、Ⅱ級粉煤灰,有顯著的抑制堿骨料膨脹破壞的作用,粉煤灰的比表面積越大,效果越明顯。
3.1.5 摻入礦物摻合料
礦物摻合料摻入到混凝土中后,可改變混凝土孔隙結構、降低滲透性、有效抑制堿骨料反應的發(fā)生,繼而提高混凝土結構的耐久性,但礦物摻合料摻量大小應考慮水泥、骨料和外加劑等因素,通過試驗確定他們的最佳摻量。摻量過多,會對混凝土早期強度增長有所不利,為施工人員難于接受;摻量太小,則會增加堿骨料反應的破壞作用。實踐證明,硅粉摻入量為5%~10%時,混凝土的膨脹量可降低10%~20%;粉煤灰摻入量大于20%、磨細礦渣粉摻入量大于60%時,混凝土的膨脹量可降低75%。
3.1.6 避免潮濕
為防止堿骨料反應的發(fā)生,應盡量使混凝土結構處于干燥狀態(tài),特別是防止經常遭受干濕交替作用。必要時還可采用防水劑或憎水涂層,改善混凝土的密實度,降低混凝土的滲透性,減少雨水浸入混凝土內部。
3.1.7 摻用引氣劑
摻用引氣劑,使混凝土具有一定的含氣量,可以容納一定數量的反應物,減輕堿骨料反應的膨脹壓力。如在混凝土中引入4%的空氣,能使堿骨料反應產生的膨脹量減少40%。
3.1.8 摻用低堿外加劑
化學外加劑中堿含量基本上為可溶鹽(如Na2SO4等中性鹽),加入到混凝土后,會與水泥中的水化產物如Ca(OH)2等發(fā)生反應,產生部分OH-離子,并與留在孔隙溶液中的Na+、K+保持電荷平衡。由于含堿鹽外加劑能顯著增加孔隙溶液中的OH-離子濃度,進而加速堿骨料反應,因此,無論混凝土是否含有活性骨料,化學外加劑帶入的堿不得超過0.13kg/m3。
3.1.9 其它措施
采用氫氧化鋰溶液對混凝土試件進行浸泡處理后,活性骨料在氫氧化鋰溶液中形成片狀晶體,有助于消除堿骨料反應危害;這是因為Li+與吸附在活性骨料表面的Na+、K+交換,搶先形成非膨脹型晶體產物。在混凝土中摻加適量鋼纖維,也有助于降低堿骨料反應的危害;鋼纖維或其他纖維(如尼綸纖維、腈綸纖維、碳纖維等)的存在雖不能抑制堿骨料反應的進行,但是配制一定數量的纖維,可以提高混凝土的抗拉強度和韌性,并對堿骨料反應所產生的膨脹壓力產生分散作用,繼而減小因堿骨料反應所引起的破壞作用。
3.2 堿-碳酸鹽反應活性骨料
碳酸鹽巖產生堿活性反應同樣需要具備3個方面的特征,質地純正的石灰?guī)r、白云巖是沒有堿活性的:(1)巖石具有獨特結構,即細小的白云石晶體晶粒一般為50μm,分散在更細粒的方解石和黏土礦物基質中;(2)具有特定的礦物組成合成分,即白云石占碳酸鹽的40%~60%;(3)含有一定數量的酸不溶殘渣,其含量為5%~25%。
目前,國內外對堿-碳酸鹽反應活性骨料還沒有找到行之有效的抑制方法。
4 結語
(1)隨著工程實踐中逐漸發(fā)生和發(fā)現堿活性骨料反應及其破壞,骨料的堿活性問題,已越來越引起國內外工程技術人員的重視。
(2)對堿活性骨料的判定,首先應采取巖相法進行初判,在此基礎上進一步進行堿活性復判。
(3)對堿-硅酸反應活性骨料,已有多項措施對其堿活性進行抑制,采用低堿水泥并摻拌一定比例的粉煤灰來抑制骨料的堿活性,是工程中常用的措施之一。目前,對堿-碳酸鹽反應活性骨料還沒有找到行之有效的抑制方法。質地純正的石灰?guī)r、白云巖不具有堿活性。